Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерами
Рефераты по химии / Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерамиСтраница 15
Предположение о том, что устойчивость к гомополимеризации N,N-ди-замещенных метакриламидов обусловлена превышением температуры опытов над критической температурой полимеризации, опровергается тем, что N,N-диметилметакриламид не превратился в полимер под действием УФ-излучения и при –78 °С [70].
Сополимеризация с неионогенными мономерами. На закономерности сополимеризации большое влияние оказывают условия проведения процесса. Известно [86], что появление при сополимеризации границы раздела фаз даже при отсутствии межфазного взаимодействия часто приводит к изменению состава сополимера и отклонению процесса в целом от схемы Майо - Льюиса. При гомофазной сополимеризации, если мономеры не подвергаются диссоциации, ассоциации или специфической сольватации молекулами растворителя, и при соблюдении pяда других условий [87] процесс образования сополимеров описывается уравнениями, вытекающими из классической теории сополимеризации. Ниже рассматривается, в какой мере от схемы Майо - Льюиса отклоняется сополимеризация α, β-ненасыщенных амидов с неионогенными мономерами, а именно с мономерами, которые в условиях сополимеризации, как правило, не диссоциируют и проявляют слабую склонность к автоассоциации и взаимодействию с растворителем. В таких системах отклонения от указанной схемы определяются в основном строением акриламидного компонента.
Наиболее показательно для отклонения закономерностей сополимеризации от схемы Майо - Льюиса наличие зависимости r1 и r2 от природы растворителя. В ряде работ приведены данные по зависимости r1 и r2 от природы растворителя при сополимеризации АА и СТ [88-91]. Как видно из табл. 6, значения r1 уменьшаются, а r2 увеличиваются при переходе от бензола и 1,2-дихлорбензола к бензонитрилу, простым эфирам, ДМСО и спиртам.
Таблица 6
Относительные активности АА и СТ при сополимеризации в различных растворителях при 30 0С (10%-е растворы) [286-288] .
Среда |
r1 |
r2 |
∆ поглощения, см-1 | |||
С=О |
NHI |
NHII |
(NHI +NHII)/2 | |||
Бензол * |
12,5 |
0,25 |
1 |
15 |
10 |
12,5 |
1,2-дихлорбензол |
12,5 |
0,25 |
5 |
5 |
5 |
12,5 |
Безонитрил |
2,4 |
1,35 |
12 |
70 |
55 |
62,5 |
Диоксан |
1,38 |
1,27 |
10 |
205 |
170 |
187,5 |
Диметиловый эфир диэтиленгликоль |
1,09 |
1,40 |
10 |
190 |
206 |
198 |
Этанол |
0,30 |
1,44 |
13 |
205 |
230 |
217,5 |
2-(2-метоксиэтокси)этанол |
0,27 |
1,66 |
22 |
205 |
230 |
217,5 |
Вода-трет-бутанол |
0,78 |
2,93 |
28 |
205 |
230 |
217,5 |
ДМСО |
0,16 |
2,01 |
17 |
245 |
235 |
40 |
Метанол |
0,20 |
1,05 |
13 |
205 |
230 |
217,5 |
Информация о химии
Нобелевка по химии присуждена за открытие квазикристаллов
Шведская королевская академия наук решила присудить Нобелевскую премию по химии Дэниелу Шехтману (Dan Shechtman), профессору Израильского технологического института (Technion). Химик удостоен награды за открытие квазикристаллов ( ...
Tb — Тербий
ТЕРБИЙ (лат. Terbium), Tb, химический элемент III группы периодической системы, атомный номер 65, атомная масса 158,925 4, относится к лантаноидам. Свойства: серебристо-белый металл; плотность 8,272 г/см3, tпл 1450°С. Назван ...
Аналитическая химия
Предмет и задачи аналитической химии (АХ). Значение АХ в производственной и научно-исследовательской деятельности человека. Химические и физико-химические методы анализа. Качественный и количественный анализ. ...