Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Рефераты по химии / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединенийСтраница 3
Последовательное применение метода Татевского по связям к накопленным к настоящему времени экспериментальным данным позволило определить значения парциальных вкладов, которые приведены в табл. 1.11. Все парциальные вклады получены на весьма представительных выборках и могут считаться достаточно надежными, чтобы быть рекомендованными к применению.
В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для 
алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.
Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *
|
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль |
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль | ||||||
|
1 уровень |
2 уровень |
3 уровень |
N |
1 уро-вень |
2 уровень |
3 уровень |
N | ||
|
Парциальные вклады для ароматических соединений | |||||||||
|
(Cb-H)1 |
13,877 |
65 |
Cb-OH |
-164,390 |
62 | ||||
|
(Cb-C1)1 |
-19,121 |
18 |
Cb-NH2 |
18,42 |
16 | ||||
|
(Cb-C2)1 |
13,976 |
10 |
Cb-F |
-181,85 |
34 | ||||
|
(Cb-C3)1 |
24,824 |
11 |
Cb-I |
93,424 |
6 | ||||
|
(Cb-C4)1 |
34,603 |
13 |
Nb |
70,45 |
12 | ||||
|
(Cb-Cb)1 |
41,069 |
13 | |||||||
|
Поправки на орто-взаимодействие заместителей | |||||||||
|
C1-C1 (транс-“Н-Н”) |
1,461 |
15 |
OH(транс-)-C2 |
2,4 |
1 | ||||
|
C1-C1 (шахм.-“Н-Н”) |
5,120 |
6 |
OH(транс-)-C3 |
2,029 |
6 | ||||
|
C1-C2 |
3,600 |
1 |
OH(цис-)-C3 |
8,661 |
1 | ||||
|
C1-C3 |
5,900 |
1 |
OH(транс-)-C4 |
11,155 |
15 | ||||
|
C1-C4 |
23,600 |
1 |
OH(цис-)-C4 |
18,007 |
3 | ||||
|
C2-C2 |
4,222 |
1 |
NH2-C4 |
19,05 |
2 | ||||
|
C2-C4 |
35 |
F-F |
21,956 |
19 | |||||
Информация о химии
He — Гелий
ГЕЛИЙ (лат. Helium), He (читается «гелий»), химический элемент с атомным номером 2, атомная масса 4,002602. Относится к группе инертных, или благородных, газов (группа VIIIA периодической системы). Природный гелий сос ...
Гюйгенс (Huygens), Христиан
Голландский механик, физик и математик, создатель волновой теории света Христиан Гюйгенс ван Зюйлихем родился в Гааге в богатой и знатной семье крупного политического деятеля. Учился в университетах Лейдена (1645-1647) и Бреды (16 ...
Бутлеров, Александр Михайлович
Русский химик Александр Михайлович Бутлеров родился в Чистополе Казанской губернии в семье помещика, офицера в отставке. Рано лишившись матери, Бутлеров воспитывался в одном из частных пансионов в Казани, затем учился в Казанской ...
