Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Рефераты по химии / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединенийСтраница 3
Последовательное применение метода Татевского по связям к накопленным к настоящему времени экспериментальным данным позволило определить значения парциальных вкладов, которые приведены в табл. 1.11. Все парциальные вклады получены на весьма представительных выборках и могут считаться достаточно надежными, чтобы быть рекомендованными к применению.
В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.
Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль |
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль | ||||||
1 уровень |
2 уровень |
3 уровень |
N |
1 уро-вень |
2 уровень |
3 уровень |
N | ||
Парциальные вклады для ароматических соединений | |||||||||
(Cb-H)1 |
13,877 |
65 |
Cb-OH |
-164,390 |
62 | ||||
(Cb-C1)1 |
-19,121 |
18 |
Cb-NH2 |
18,42 |
16 | ||||
(Cb-C2)1 |
13,976 |
10 |
Cb-F |
-181,85 |
34 | ||||
(Cb-C3)1 |
24,824 |
11 |
Cb-I |
93,424 |
6 | ||||
(Cb-C4)1 |
34,603 |
13 |
Nb |
70,45 |
12 | ||||
(Cb-Cb)1 |
41,069 |
13 | |||||||
Поправки на орто-взаимодействие заместителей | |||||||||
C1-C1 (транс-“Н-Н”) |
1,461 |
15 |
OH(транс-)-C2 |
2,4 |
1 | ||||
C1-C1 (шахм.-“Н-Н”) |
5,120 |
6 |
OH(транс-)-C3 |
2,029 |
6 | ||||
C1-C2 |
3,600 |
1 |
OH(цис-)-C3 |
8,661 |
1 | ||||
C1-C3 |
5,900 |
1 |
OH(транс-)-C4 |
11,155 |
15 | ||||
C1-C4 |
23,600 |
1 |
OH(цис-)-C4 |
18,007 |
3 | ||||
C2-C2 |
4,222 |
1 |
NH2-C4 |
19,05 |
2 | ||||
C2-C4 |
35 |
F-F |
21,956 |
19 |
Информация о химии
Nb — Ниобий
НИОБИЙ (лат. Niobium), Nb, химический элемент V группы периодической системы, атомный номер 41, атомная масса 92,9064. Свойства: светло-серый тугоплавкий металл, плотность 8,57 г/см3, tпл 2477 °С, температура перехода в сверх ...
Оседлав плазмонную волну
Исследователи из Калифорнийского Технологического Института продемонстрировали, как при возбуждении наночастицы лазерным излучением электрическое поле, окружающее эту частицу, изменяется как в пространстве, так и во времени. Появ ...
Система понятий об окислительно-восстановительных реакциях
В качестве основных критериев усвоения понятий выделены три: полнота усвоения содержания понятия, степень усвоения объема как меры обобщенности понятия, полнота усвоения связей в отношении данного понятия с другими [1 ...