Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Рефераты по химии / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединенийСтраница 3
Последовательное применение метода Татевского по связям к накопленным к настоящему времени экспериментальным данным позволило определить значения парциальных вкладов, которые приведены в табл. 1.11. Все парциальные вклады получены на весьма представительных выборках и могут считаться достаточно надежными, чтобы быть рекомендованными к применению.
В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для 
алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.
Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *
|
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль |
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль | ||||||
|
1 уровень |
2 уровень |
3 уровень |
N |
1 уро-вень |
2 уровень |
3 уровень |
N | ||
|
Парциальные вклады для ароматических соединений | |||||||||
|
(Cb-H)1 |
13,877 |
65 |
Cb-OH |
-164,390 |
62 | ||||
|
(Cb-C1)1 |
-19,121 |
18 |
Cb-NH2 |
18,42 |
16 | ||||
|
(Cb-C2)1 |
13,976 |
10 |
Cb-F |
-181,85 |
34 | ||||
|
(Cb-C3)1 |
24,824 |
11 |
Cb-I |
93,424 |
6 | ||||
|
(Cb-C4)1 |
34,603 |
13 |
Nb |
70,45 |
12 | ||||
|
(Cb-Cb)1 |
41,069 |
13 | |||||||
|
Поправки на орто-взаимодействие заместителей | |||||||||
|
C1-C1 (транс-“Н-Н”) |
1,461 |
15 |
OH(транс-)-C2 |
2,4 |
1 | ||||
|
C1-C1 (шахм.-“Н-Н”) |
5,120 |
6 |
OH(транс-)-C3 |
2,029 |
6 | ||||
|
C1-C2 |
3,600 |
1 |
OH(цис-)-C3 |
8,661 |
1 | ||||
|
C1-C3 |
5,900 |
1 |
OH(транс-)-C4 |
11,155 |
15 | ||||
|
C1-C4 |
23,600 |
1 |
OH(цис-)-C4 |
18,007 |
3 | ||||
|
C2-C2 |
4,222 |
1 |
NH2-C4 |
19,05 |
2 | ||||
|
C2-C4 |
35 |
F-F |
21,956 |
19 | |||||
Информация о химии
Очистка антител для диагностики и изучения заболеваний
Исследователи из Китая заявляют, что полимер, функционализированный фрагментами бороновых кислот, позволяет дешево и быстро очистить антитела для изучения и диагностики заболеваний. Антитела, также известные как иммуноглобулины, ...
Птолемей, Клавдий
Греческий геометр, астроном и физик Клавдий Птолемей провёл большую часть жизни в Александрии, где в 127 –151 гг. производил астрономические наблюдения; никаких сведений о его биографии и даже о месте рождения не сохранилось ...
Майер (von Mayer), Юлиус Роберт фон
Немецкий врач и физик Юлиус Роберт фон Майер родился в Хейльбронне в семье аптекаря. Получив медицинское образование, он несколько месяцев работал в клиниках Парижа, после чего отправился в качестве корабельного врача на о. Ява. В ...
