Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений

Рефераты по химии / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Страница 3

Последовательное применение метода Татевского по связям к накопленным к настоящему времени экспериментальным данным позволило определить значения парциальных вкладов, которые приведены в табл. 1.11. Все парциальные вклады получены на весьма представительных выборках и могут считаться достаточно надежными, чтобы быть рекомендованными к применению.

В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.

Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *

Условное

обозначение

ΔfH0g, 298, кДж/моль

Условное обозначение

ΔfH0g, 298, кДж/моль

1 уровень

2 уровень

3 уровень

N

1 уро-вень

2 уровень

3 уровень

N

Парциальные вклады для ароматических соединений

(Cb-H)1

 

13,877

 

65

Cb-OH

 

-164,390

 

62

(Cb-C1)1

 

-19,121

 

18

Cb-NH2

 

18,42

 

16

(Cb-C2)1

 

13,976

 

10

Cb-F

 

-181,85

 

34

(Cb-C3)1

 

24,824

 

11

Cb-I

 

93,424

 

6

(Cb-C4)1

 

34,603

 

13

Nb

 

70,45

 

12

(Cb-Cb)1

 

41,069

 

13

         

Поправки на орто-взаимодействие заместителей

C1-C1 (транс-“Н-Н”)

 

1,461

 

15

OH(транс-)-C2

 

2,4

 

1

C1-C1 (шахм.-“Н-Н”)

 

5,120

 

6

OH(транс-)-C3

 

2,029

 

6

C1-C2

 

3,600

 

1

OH(цис-)-C3

 

8,661

 

1

C1-C3

 

5,900

 

1

OH(транс-)-C4

 

11,155

 

15

C1-C4

 

23,600

 

1

OH(цис-)-C4

 

18,007

 

3

C2-C2

 

4,222

 

1

NH2-C4

 

19,05

 

2

C2-C4

 

35

   

F-F

 

21,956

 

19

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8

Информация о химии

Лекок де Буабодран (Lecoq de Boisbaudran), Поль Эмиль

Французский химик Поль Эмиль Лекок де Буабодран родился в г. Коньяк в семье винодела. Образование получил, самостоятельно занимаясь по программе Политехнической школы. С 1854 г. работал в винодельческой фирме своего отца в Коньяке ...

Бертолле (Berthollet), Клод Луи

Французский химик Клод Луи Бертолле родился в г. Таллуаре (Савойя). Окончил Туринский университет (1768). В 1770-1783 гг. – практикующий врач и аптекарь (с 1772 г. в Париже), лейб-медик при дворе герцога Орлеанского. Одновре ...

Бартрин

Синонимы: ЭНТ-21557 Брутто-формула (система Хилла): C18H21ClO4 Молекулярная масса (в а.е.м.): 336,82 Растворимость (в г/100 г или характеристика): ацетон: растворим бензол: растворим вода: не растворим Применение:Инсектиц ...