Теория возмущений в приближении граничных МО

Рефераты по химии / Квантово-химические правила отбора элементарных стадий / Теория возмущений в приближении граничных МО
Страница 3

Zn2+ F– >> Cl– > Br– > I–

Hg2+ I– > Br– > Cl– >> F–

При переходе к Hg2+ происходит обращение ряда устойчивости по сравнению с “обычным” рядом (Zn2+), согласующимся с простыми электростатическими представлениями.

Очевидно, что в случае первой группы ионов определяющим является зарядовый, а в случае второй группы ионов – орбитальный фактор. Аналогичные объяснения получили правило взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований (Пирсон, 1963) и правило Корнблюма.

В терминах теории Пирсона взаимодействие жестких частиц (кислот и оснований, акцепторов и доноров) соответствует зарядовому контролю, взаимодействие мягких частиц – орбитальному контролю. Степень жесткости и мягкости акцептора (A) и донора (D) можно оценивать по различным критериям. Приведем величины орбитальных электроотрицательностей En(A) Em(D) (в эВ) по Клопману:

Акцепторы: (кислоты)

Al3+

Mg2+

Cr3+

Fe2+

H+

Na+

Cu2+

Zn2+

Cu+

Hg2+

6

2.42

2.06

0.69

0.42

0.0

-0.55

-1.0

-2.3

-4.6

Доноры: (основания)

F–

H2O

OH–

Br–

CN–

SH–

I–

H–

-12.18

-10.7

-10.45

-9.2

-8.78

-8.59

-8.31

-7.37

Страницы: 1 2 3 4

Информация о химии

Tm — Тулий

ТУЛИЙ (лат. Thulium), Tm, химический элемент III группы периодической системы, атомный номер 69, атомная масса 168,9342, относится к лантаноидам. Свойства: металл. Плотность 9,318 г/см3, tпл 1545 °С. Название: от греческого ...

Либавий (Libavius), Андреас

Немецкий химик и врач Андреас Либавий родился в Галле. Изучал философию, историю и медицину в Йенском университете. С 1581 г. был учитель в Ильменау, в 1586 г. – профессором в Кобурге. В 1586-1591 гг. – профессор истор ...

Кирхгоф (Kirchhoff), Густав Роберт

Немецкий физик Густав Роберт Кирхгоф в Кёнигсберге. В 1846 г. он окончил Кёнигсбергский университет. Кирхгоф был профессором университетов в Бреслау (ныне Вроцлав, Польша) (1850) и Гейдельберге (1854); с 1875 г. он возглавлял кафе ...