Теория возмущений в приближении граничных МО

Рефераты по химии / Квантово-химические правила отбора элементарных стадий / Теория возмущений в приближении граничных МО
Страница 3

Zn2+ F– >> Cl– > Br– > I–

Hg2+ I– > Br– > Cl– >> F–

При переходе к Hg2+ происходит обращение ряда устойчивости по сравнению с “обычным” рядом (Zn2+), согласующимся с простыми электростатическими представлениями.

Очевидно, что в случае первой группы ионов определяющим является зарядовый, а в случае второй группы ионов – орбитальный фактор. Аналогичные объяснения получили правило взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований (Пирсон, 1963) и правило Корнблюма.

В терминах теории Пирсона взаимодействие жестких частиц (кислот и оснований, акцепторов и доноров) соответствует зарядовому контролю, взаимодействие мягких частиц – орбитальному контролю. Степень жесткости и мягкости акцептора (A) и донора (D) можно оценивать по различным критериям. Приведем величины орбитальных электроотрицательностей En(A) Em(D) (в эВ) по Клопману:

Акцепторы: (кислоты)

Al3+

Mg2+

Cr3+

Fe2+

H+

Na+

Cu2+

Zn2+

Cu+

Hg2+

6

2.42

2.06

0.69

0.42

0.0

-0.55

-1.0

-2.3

-4.6

Доноры: (основания)

F–

H2O

OH–

Br–

CN–

SH–

I–

H–

-12.18

-10.7

-10.45

-9.2

-8.78

-8.59

-8.31

-7.37

Страницы: 1 2 3 4

Информация о химии

Крик (Crick), Фрэнсис Харри Комптон

Английский специалист в области молекулярной биологии Фрэнсис Харри Комптон Крик родился в Нортхемптоне и был старшим из двух сыновей Харри Комптона Крика, зажиточного обувного фабриканта, и Анны Элизабет (Вилкинс) Крик. Проведя с ...

Bk — Берклий

БЕРКЛИЙ (лат. Berkelium), Bk, искусственный химический элемент III группы периодической системы, атомный номер 97, относится к актиноидам. Свойства: радиоактивен, наиболее устойчивый изотоп 247Bk (период полураспада 1380 лет). Н ...

Теоретические основы химической технологии

Технология — наука о наиболее экономичных способах и процессах производства промышленных продуктов из природного сырья. Способ производства — это совокупность всех операций, которые проходит сырье до получения из него ...