Теория возмущений в приближении граничных МО
Рефераты по химии / Квантово-химические правила отбора элементарных стадий / Теория возмущений в приближении граничных МОСтраница 3
Zn2+ F– >> Cl– > Br– > I–
Hg2+ I– > Br– > Cl– >> F–
При переходе к Hg2+ происходит обращение ряда устойчивости по сравнению с “обычным” рядом (Zn2+), согласующимся с простыми электростатическими представлениями.
Очевидно, что в случае первой группы ионов определяющим является зарядовый, а в случае второй группы ионов – орбитальный фактор. Аналогичные объяснения получили правило взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований (Пирсон, 1963) и правило Корнблюма.
В терминах теории Пирсона взаимодействие жестких частиц (кислот и оснований, акцепторов и доноров) соответствует зарядовому контролю, взаимодействие мягких частиц – орбитальному контролю. Степень жесткости и мягкости акцептора (A) и донора (D) можно оценивать по различным критериям. Приведем величины орбитальных электроотрицательностей En(A) Em(D) (в эВ) по Клопману:
Акцепторы: (кислоты) |
Al3+ |
Mg2+ |
Cr3+ |
Fe2+ |
H+ |
Na+ |
Cu2+ |
Zn2+ |
Cu+ |
Hg2+ | ||||||
6 |
2.42 |
2.06 |
0.69 |
0.42 |
0.0 |
-0.55 |
-1.0 |
-2.3 |
-4.6 | |||||||
Доноры: (основания) |
F– |
H2O |
OH– |
Br– |
CN– |
SH– |
I– |
H– | ||||||||
-12.18 |
-10.7 |
-10.45 |
-9.2 |
-8.78 |
-8.59 |
-8.31 |
-7.37 | |||||||||
Информация о химии
Паскаль (Pascal), Блез
Французский религиозный философ, писатель, математик и физик Блез Паскаль родился в Клермон-Ферране в семье высокообразованного юриста, занимавшегося математикой и воспитывавшего своих детей под влиянием педагогических идей М.Монт ...
Tl — Таллий
ТАЛЛИЙ (лат. Тhallium), Tl, химический элемент III группы периодической системы, атомный номер 81, атомная масса 204,383. Свойства: серебристо-белый металл с сероватым оттенком, мягкий и легкоплавкий; плотность 11,849 г/см3, tпл ...
Фишер (Fischer), Эмиль Герман
Немецкий химик-органик Эмиль Герман Фишер родился в Ойскирхене, маленьком городке вблизи Кельна, в семье Лоренца Фишера, преуспевающего коммерсанта, и Юлии Фишер (в девичестве Пенсген). До поступления в государственную школу Вецла ...