Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерами

Рефераты по химии / Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерами
Страница 15

Предположение о том, что устойчивость к гомополимеризации N,N-ди-замещенных метакриламидов обусловлена превышением температуры опытов над критической температурой полимеризации, опровергается тем, что N,N-диметилметакриламид не превратился в полимер под действием УФ-излучения и при –78 °С [70].

Сополимеризация с неионогенными мономерами. На закономерности сополимеризации большое влияние оказывают условия проведения процесса. Известно [86], что появление при сополимеризации границы раздела фаз даже при отсутствии межфазного взаимодействия часто приводит к изменению состава сополимера и отклонению процесса в целом от схемы Майо - Льюиса. При гомофазной сополимеризации, если мономеры не подвергаются диссоциации, ассоциации или специфической сольватации молекулами растворителя, и при соблюдении pяда других условий [87] процесс образования сополимеров описывается уравнениями, вытекающими из классической теории сополимеризации. Ниже рассматривается, в какой мере от схемы Майо - Льюиса отклоняется сополимеризация α, β-ненасыщенных амидов с неионогенными мономерами, а именно с мономерами, которые в условиях сополимеризации, как правило, не диссоциируют и проявляют слабую склонность к автоассоциации и взаимодействию с растворителем. В таких системах отклонения от указанной схемы определяются в основном строением акриламидного компонента.

Наиболее показательно для отклонения закономерностей сополимеризации от схемы Майо - Льюиса наличие зависимости r1 и r2 от природы растворителя. В ряде работ приведены данные по зависимости r1 и r2 от природы растворителя при сополимеризации АА и СТ [88-91]. Как видно из табл. 6, значения r1 уменьшаются, а r2 увеличиваются при переходе от бензола и 1,2-дихлорбензола к бензонитрилу, простым эфирам, ДМСО и спиртам.

Таблица 6

Относительные активности АА и СТ при сополимеризации в различных растворителях при 30 0С (10%-е растворы) [286-288] .

Среда

r1

r2

∆ поглощения, см-1

С=О

NHI

NHII

(NHI +NHII)/2

Бензол *

12,5

0,25

1

15

10

12,5

1,2-дихлорбензол

12,5

0,25

5

5

5

12,5

Безонитрил

2,4

1,35

12

70

55

62,5

Диоксан

1,38

1,27

10

205

170

187,5

Диметиловый эфир диэтиленгликоль

1,09

1,40

10

190

206

198

Этанол

0,30

1,44

13

205

230

217,5

2-(2-метоксиэтокси)этанол

0,27

1,66

22

205

230

217,5

Вода-трет-бутанол

0,78

2,93

28

205

230

217,5

ДМСО

0,16

2,01

17

245

235

40

Метанол

0,20

1,05

13

205

230

217,5

Страницы: 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

Информация о химии

Мартин (Martin), Арчер Джон Портер

Английский биохимик Арчер Джон Портер Мартин родился в Лондоне. Он был младшим из четырех детей и единственным сыном в семье медицинской сестры Лилиан Кейт (Браун) и врача Уильяма Арчера Портера Мартина. В 19 лет Мартин поступил в ...

Лукреций, Тит Лукреций Кар (Titus Lucretius Carus)

Тит Лукреций Кар – римский поэт и философ-материалист. Самые ранние биографические данные о Лукреции относятся к IV веку н. э., но не могут считаться достоверными. Всё, что известно о жизни Лукреция, сводится к сообщению св. ...

Ньютон (Newton), Исаак

Английский математик, физик, алхимик и историк Исаак Ньютон родился в местечке Вулсторп в Линкольншире в семье фермера. Отец Ньютона умер незадолго до его рождения; мать вскоре вышла вторично замуж за священника из соседнего город ...