Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики

Рефераты по химии / Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики
Страница 6

Пример 2.7

Методом статистической термодинамики рассчитать п-трет-бутилфенола при температурах 298, 300, 400, 500 и 600 К.

Решение

1. Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:

2.

3. Вклад на симметрию молекулы рассчитывается исходя из симметрии наружного вращения п-третбутилфенола, равной 1, и симметрии п-фениленового фрагмента, имеющего ось симметрии второго порядка: –R×ln(1·2).

4. Расчет энтропии выполнен аналогично примеру 2.6.; результаты приведены в табл. 2.13 и 2.14.

Дополнительно следует добавить только то, что при расчете вкладов на внутреннее вращение фрагментов не учитывается симметрия фениленового фрагмента (C6H4), где σ=2. В связи с этим следует включить σ=2 в расчет числа симметрии наружного вращения. Таким же образом следует поступать и с другими фрагментами, не подвергающимися учету во вкладе внутреннего вращения в энтропию.

Таблица 2.13

Молекулярные данные п-третбутилфенола

Волчок

IAIBIC·10112 ,

г3/см6

Vr, Дж/моль

Ir·1040, г/см2

nmax

σ

ν

t-Bu

6,505058

2415,098

81,83

6

3

1

Me1(t-Bu)

21580,14

5,351

3

3

3

Me2(t-Bu)

17338,03

5,359

3

3

4

Me3(t-Bu)

16584,91

5,353

3

3

6

OH

16668,59

1,348

2

1

7

Таблица 2.14

Расчет энтропии п-третбутилфенола методом статистической

термодинамики

T, K

Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К)

, расч.,

Дж/(моль·К)

-Rln(σ)

298

-5,76

171,25

126,56

60,80

74,00

426,84

300

-5,76

171,38

126,64

61,07

74,79

428,12

400

-5,76

177,36

130,23

72,42

116,42

490,67

500

-5,76

182,00

133,01

81,64

160,31

551,21

600

-5,76

185,08

135,29

89,05

204,33

607,98

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7

Информация о химии

Химики придумали жидкое хранилище для водорода

Подобранное исследователями соединение безопасно в обращении, стабильно на воздухе и в присутствии влаги. И при этом оно способно накапливать водород и отдавать его по требованию. Учёные из университета Орегона разработали интере ...

Система понятий об окислительно-восстановительных реакциях

  В качестве основных критериев усвоения понятий выделены три: полнота усвоения содержания понятия, степень усвоения объема как меры обобщенности понятия, полнота усвоения связей в отношении данного понятия с другими [1 ...

Электрохимия

Электрохи́мия — раздел химической науки, в котором рассматриваются системы и межфазные границы при протекании через них электрического тока, исследуются процессы в проводниках, на электродах (из металлов или полупроводн ...