Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики

Рефераты по химии / Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики
Страница 6

Пример 2.7

Методом статистической термодинамики рассчитать п-трет-бутилфенола при температурах 298, 300, 400, 500 и 600 К.

Решение

1. Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:

2.

3. Вклад на симметрию молекулы рассчитывается исходя из симметрии наружного вращения п-третбутилфенола, равной 1, и симметрии п-фениленового фрагмента, имеющего ось симметрии второго порядка: –R×ln(1·2).

4. Расчет энтропии выполнен аналогично примеру 2.6.; результаты приведены в табл. 2.13 и 2.14.

Дополнительно следует добавить только то, что при расчете вкладов на внутреннее вращение фрагментов не учитывается симметрия фениленового фрагмента (C6H4), где σ=2. В связи с этим следует включить σ=2 в расчет числа симметрии наружного вращения. Таким же образом следует поступать и с другими фрагментами, не подвергающимися учету во вкладе внутреннего вращения в энтропию.

Таблица 2.13

Молекулярные данные п-третбутилфенола

Волчок

IAIBIC·10112 ,

г3/см6

Vr, Дж/моль

Ir·1040, г/см2

nmax

σ

ν

t-Bu

6,505058

2415,098

81,83

6

3

1

Me1(t-Bu)

21580,14

5,351

3

3

3

Me2(t-Bu)

17338,03

5,359

3

3

4

Me3(t-Bu)

16584,91

5,353

3

3

6

OH

16668,59

1,348

2

1

7

Таблица 2.14

Расчет энтропии п-третбутилфенола методом статистической

термодинамики

T, K

Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К)

, расч.,

Дж/(моль·К)

-Rln(σ)

298

-5,76

171,25

126,56

60,80

74,00

426,84

300

-5,76

171,38

126,64

61,07

74,79

428,12

400

-5,76

177,36

130,23

72,42

116,42

490,67

500

-5,76

182,00

133,01

81,64

160,31

551,21

600

-5,76

185,08

135,29

89,05

204,33

607,98

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7

Информация о химии

Таубе (Taube), Генри

Канадо-американский химик Генри Таубе родился в Ньюдорфе (провинция Саскачеван, Канада), в семье Альбертины (Тайдетски) Таубе и Самюэла Таубе. Окончив местную школу, он поступил в Саскачеванский университет, где в 1935 г. получил ...

Гейровский (Heyrovsky), Ярослав

Чехословацкий химик Ярослав Гейровский родился в Праге и был пятым из шести детей Леопольда Гейровского, профессора римского права Карлова университета в Праге, и Клары Гейровской (в девичестве Ганловой). Его отец был ревностным ч ...

Химический состав минеральных вод

Лечебными минеральными водами называются природные воды, которые содержат в повышенных концентрациях те или другие минеральные (реже органические) компоненты и газы и (или) обладают какими-нибудь физическими свойствами ...