Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики

Рефераты по химии / Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики
Страница 6

Пример 2.7

Методом статистической термодинамики рассчитать п-трет-бутилфенола при температурах 298, 300, 400, 500 и 600 К.

Решение

1. Структурная формула молекулы рассматриваемого вещества такова:

3. Вклад на симметрию молекулы рассчитывается исходя из симметрии наружного вращения п-третбутилфенола, равной 1, и симметрии п-фениленового фрагмента, имеющего ось симметрии второго порядка: –R×ln(1·2).

4. Расчет энтропии выполнен аналогично примеру 2.6.; результаты приведены в табл. 2.13 и 2.14.

Дополнительно следует добавить только то, что при расчете вкладов на внутреннее вращение фрагментов не учитывается симметрия фениленового фрагмента (C6H4), где σ=2. В связи с этим следует включить σ=2 в расчет числа симметрии наружного вращения. Таким же образом следует поступать и с другими фрагментами, не подвергающимися учету во вкладе внутреннего вращения в энтропию.

Таблица 2.13

Молекулярные данные п-третбутилфенола

Волчок	IAIBIC·10112 , г3/см6	Vr, Дж/моль	Ir·1040, г/см2	nmax	σ	ν
t-Bu	6,505058	2415,098	81,83	6	3	1
Me1(t-Bu)		21580,14	5,351	3	3	3
Me2(t-Bu)		17338,03	5,359	3	3	4
Me3(t-Bu)		16584,91	5,353	3	3	6
OH		16668,59	1,348	2	1	7

Таблица 2.14

Расчет энтропии п-третбутилфенола методом статистической

термодинамики

T, K	Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К)					, расч., Дж/(моль·К)
T, K	-Rln(σ)					, расч., Дж/(моль·К)
298	-5,76	171,25	126,56	60,80	74,00	426,84
300	-5,76	171,38	126,64	61,07	74,79	428,12
400	-5,76	177,36	130,23	72,42	116,42	490,67
500	-5,76	182,00	133,01	81,64	160,31	551,21
600	-5,76	185,08	135,29	89,05	204,33	607,98