Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики

Рефераты по химии / Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики
Страница 5

трет-бутильный волчок – t-Bu.xyz; изопропильный волчок – i-Pr.xyz;

метильные волчки в трет-бутильном заместителе – Me1(tbu).xyz, Me2(tbu).xyz, Me3(xyz); метильные волчки в изопропильном заместителе – Me4(ipr).xyz, Me5(ipr).xyz.

5. В программе HyperChem создается файл, полученный при выполнении команды Vibrations и содержащий набор частот колебательного спектра 224-tmp.log.

6. В приложении Entropy с использованием подготовленных ранее файлов и в соответствии с рекомендациями разд. 2.5. рассчитываются составляющие энтропии. Необходимые для расчета молекулярные данные для 2,2,4-триметилпентана приведены в табл. 2.11. В ней даны: произведение главных центральных моментов инерции (IAIBIC) для наиболее устойчивого конформера; потенциальные барьеры вращения (Vr) и приведенные моменты инерции волчков (Ir); количество максимумов на потенциальных кривых вращения (nmax) и числа симметрии волчков (σ); номера частот, отвечающих за крутильные колебания волчков, исключенные из расчета колебательного вклада.

Таблица 2.11

Молекулярные данные 2,2,4-триметилпентана

Волчок

IAIBIC·10112 ,

г3/см6

Vr, Дж/моль

Ir·1040, г/см2

nmax

σ

ν

t-Bu

1,575418

12472,08

80,51

6

3

1

i-Pr

21483,39

69,39

6

1

2

Me1(t-Bu)

15523,51

5,324

3

3

4

Me2(t-Bu)

12952,77

5,352

3

3

6

Me3(t-Bu)

12859,60

5,334

3

3

7

Me4(i-Pr)

12108,83

5,331

5

3

3

Me5(i-Pr)

15357,90

5,342

3

3

5

Результаты расчета энтропии 2,2,4-триметилпентана представлены в табл. 2.12. Учитывая большое количество волчков в молекуле 2,2,4-триметилпентана и объемность некоторых из них, абсолютные значения энтропии при различных температурах рассчитаны без учета вклада на смешение конформеров. Для сравнения в табл. 2.11 приведены значения энтропии 2,2,4-триметилпентана, рекомендованные [1]. Ошибка расчета по методу статистической термодинамики возрастает с увеличением температуры от 298 до 600 К с -0,04 до -0,14 % отн. Зависимость от температуры для состояния идеального газа представлена на рис. 2.11.

Рис. 2.11. Зависимость энтропии 2,2,4-триметилпентана от температуры

Таблица 2.12

Расчет энтропии 2,2,4-триметилпентана методом статистической термодинамики

T, K

Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К)

, расч.,

Дж/(моль·К)

, [1],

Дж/(моль·К)

-Rln(σ)

298

0,00

167,83

120,66

92,14

42,40

423,03

423,21

300

0,00

167,97

120,75

92,51

42,99

424,22

424,38

400

0,00

173,95

124,33

110,69

75,91

484,87

485,97

500

0,00

178,59

127,12

124,73

113,11

543,55

544,59

600

0,00

182,38

129,39

135,59

152,01

599,37

600,24

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7

Информация о химии

H — Водород

ВОДОРОД (лат. Hydrogenium), H, химический элемент с атомным номером 1, атомная масса 1,00794. Химический символ водорода Н читается в нашей стране «аш», как произносится эта буква по-французски. Природный водород сост ...

Требования стандарта к изучению темы "Окислительно-восстановительные реакции"

  Опираясь на новый образовательный стандарт по химии за 2004 год [16] , можно выделить обязательный минимум содержания знаний и умений в курсе химии: ·         стандарт основ ...

Дэви (Davy), Гемфри

Гемфри ДэвиАнглийский физик и химик Гемфри Дэви родился в городке Пензанс на юго-западе Англии (графство Корнуолл) в семье резчика по дереву. Уже в детстве Дэви удивил всех своими необычайными способностями. После смерти отца он с ...