Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики

Рефераты по химии / Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики
Страница 5

трет-бутильный волчок – t-Bu.xyz; изопропильный волчок – i-Pr.xyz;

метильные волчки в трет-бутильном заместителе – Me1(tbu).xyz, Me2(tbu).xyz, Me3(xyz); метильные волчки в изопропильном заместителе – Me4(ipr).xyz, Me5(ipr).xyz.

5. В программе HyperChem создается файл, полученный при выполнении команды Vibrations и содержащий набор частот колебательного спектра 224-tmp.log.

6. В приложении Entropy с использованием подготовленных ранее файлов и в соответствии с рекомендациями разд. 2.5. рассчитываются составляющие энтропии. Необходимые для расчета молекулярные данные для 2,2,4-триметилпентана приведены в табл. 2.11. В ней даны: произведение главных центральных моментов инерции (IAIBIC) для наиболее устойчивого конформера; потенциальные барьеры вращения (Vr) и приведенные моменты инерции волчков (Ir); количество максимумов на потенциальных кривых вращения (nmax) и числа симметрии волчков (σ); номера частот, отвечающих за крутильные колебания волчков, исключенные из расчета колебательного вклада.

Таблица 2.11

Молекулярные данные 2,2,4-триметилпентана

Волчок

IAIBIC·10112 ,

г3/см6

Vr, Дж/моль

Ir·1040, г/см2

nmax

σ

ν

t-Bu

1,575418

12472,08

80,51

6

3

1

i-Pr

21483,39

69,39

6

1

2

Me1(t-Bu)

15523,51

5,324

3

3

4

Me2(t-Bu)

12952,77

5,352

3

3

6

Me3(t-Bu)

12859,60

5,334

3

3

7

Me4(i-Pr)

12108,83

5,331

5

3

3

Me5(i-Pr)

15357,90

5,342

3

3

5

Результаты расчета энтропии 2,2,4-триметилпентана представлены в табл. 2.12. Учитывая большое количество волчков в молекуле 2,2,4-триметилпентана и объемность некоторых из них, абсолютные значения энтропии при различных температурах рассчитаны без учета вклада на смешение конформеров. Для сравнения в табл. 2.11 приведены значения энтропии 2,2,4-триметилпентана, рекомендованные [1]. Ошибка расчета по методу статистической термодинамики возрастает с увеличением температуры от 298 до 600 К с -0,04 до -0,14 % отн. Зависимость от температуры для состояния идеального газа представлена на рис. 2.11.

Рис. 2.11. Зависимость энтропии 2,2,4-триметилпентана от температуры

Таблица 2.12

Расчет энтропии 2,2,4-триметилпентана методом статистической термодинамики

T, K

Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К)

, расч.,

Дж/(моль·К)

, [1],

Дж/(моль·К)

-Rln(σ)

298

0,00

167,83

120,66

92,14

42,40

423,03

423,21

300

0,00

167,97

120,75

92,51

42,99

424,22

424,38

400

0,00

173,95

124,33

110,69

75,91

484,87

485,97

500

0,00

178,59

127,12

124,73

113,11

543,55

544,59

600

0,00

182,38

129,39

135,59

152,01

599,37

600,24

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7

Информация о химии

Либавий (Libavius), Андреас

Немецкий химик и врач Андреас Либавий родился в Галле. Изучал философию, историю и медицину в Йенском университете. С 1581 г. был учитель в Ильменау, в 1586 г. – профессором в Кобурге. В 1586-1591 гг. – профессор истор ...

Содди (Soddy), Фредерик

Английский химик Фредерик Содди родился в Истборне. Он был седьмым сыном лондонского купца Бенджамина Содди и Ханны (Грин) Содди. Мальчику было всего два года, когда умерла его мать. Содди вырастила его сводная сестра. У Содди ран ...

Либби (Libby), Уиллард Франк

Американский химик Уиллард Франк Либби родился в Гранд-Валли (штат Колорадо), в семье Оура Эдварда Либби, фермера с трехклассным образованием, и Ивы Мэй (Риверс) Либби. Кроме Уилларда, у четы Либби было еще два сына и две дочери. ...