Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики

Рефераты по химии / Прогнозирование энтропии методом статистический термодинамики
Страница 5

трет-бутильный волчок – t-Bu.xyz; изопропильный волчок – i-Pr.xyz;

метильные волчки в трет-бутильном заместителе – Me1(tbu).xyz, Me2(tbu).xyz, Me3(xyz); метильные волчки в изопропильном заместителе – Me4(ipr).xyz, Me5(ipr).xyz.

5. В программе HyperChem создается файл, полученный при выполнении команды Vibrations и содержащий набор частот колебательного спектра 224-tmp.log.

6. В приложении Entropy с использованием подготовленных ранее файлов и в соответствии с рекомендациями разд. 2.5. рассчитываются составляющие энтропии. Необходимые для расчета молекулярные данные для 2,2,4-триметилпентана приведены в табл. 2.11. В ней даны: произведение главных центральных моментов инерции (IAIBIC) для наиболее устойчивого конформера; потенциальные барьеры вращения (Vr) и приведенные моменты инерции волчков (Ir); количество максимумов на потенциальных кривых вращения (nmax) и числа симметрии волчков (σ); номера частот, отвечающих за крутильные колебания волчков, исключенные из расчета колебательного вклада.

Таблица 2.11

Молекулярные данные 2,2,4-триметилпентана

Волчок

IAIBIC·10112 ,

г3/см6

Vr, Дж/моль

Ir·1040, г/см2

nmax

σ

ν

t-Bu

1,575418

12472,08

80,51

6

3

1

i-Pr

21483,39

69,39

6

1

2

Me1(t-Bu)

15523,51

5,324

3

3

4

Me2(t-Bu)

12952,77

5,352

3

3

6

Me3(t-Bu)

12859,60

5,334

3

3

7

Me4(i-Pr)

12108,83

5,331

5

3

3

Me5(i-Pr)

15357,90

5,342

3

3

5

Результаты расчета энтропии 2,2,4-триметилпентана представлены в табл. 2.12. Учитывая большое количество волчков в молекуле 2,2,4-триметилпентана и объемность некоторых из них, абсолютные значения энтропии при различных температурах рассчитаны без учета вклада на смешение конформеров. Для сравнения в табл. 2.11 приведены значения энтропии 2,2,4-триметилпентана, рекомендованные [1]. Ошибка расчета по методу статистической термодинамики возрастает с увеличением температуры от 298 до 600 К с -0,04 до -0,14 % отн. Зависимость от температуры для состояния идеального газа представлена на рис. 2.11.

Рис. 2.11. Зависимость энтропии 2,2,4-триметилпентана от температуры

Таблица 2.12

Расчет энтропии 2,2,4-триметилпентана методом статистической термодинамики

T, K

Вклады для расчета энтропии, Дж/(моль·К)

, расч.,

Дж/(моль·К)

, [1],

Дж/(моль·К)

-Rln(σ)

298

0,00

167,83

120,66

92,14

42,40

423,03

423,21

300

0,00

167,97

120,75

92,51

42,99

424,22

424,38

400

0,00

173,95

124,33

110,69

75,91

484,87

485,97

500

0,00

178,59

127,12

124,73

113,11

543,55

544,59

600

0,00

182,38

129,39

135,59

152,01

599,37

600,24

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7

Информация о химии

Создан материал с рекордной фосфоресценцией

Всего через минуту пребывания на солнце новый состав целых две недели довольно ощутимо светится в ближнем инфракрасном диапазоне. Фосфоресцентные материалы, выдающие видимое излучение после «накачки» светом, широко ра ...

Учёные нашли полезное применение битому стеклу

Химики из университета Гринвича нашли, как они говорят, простой способ переработки битого стекла в минерал, который можно использовать для удаления загрязняющих веществ из воды. «Новизна нашего исследования прежде всего в т ...

Прегль (Pregl), Фриц

Австрийский химик Фриц Прегль родился в Лайбахе (ныне Любляна, Югославия), в семье служащего казначейства Раймунда Прегля и Фредерики (Шлакер) Прегль. Мальчик рано потерял отца и в 1887 г., окончив гимназию в Лайбахе, переехал с м ...