Теория возмущений в приближении граничных МО

Рефераты по химии / Квантово-химические правила отбора элементарных стадий / Теория возмущений в приближении граничных МО
Страница 3

Zn2+ F– >> Cl– > Br– > I–

Hg2+ I– > Br– > Cl– >> F–

При переходе к Hg2+ происходит обращение ряда устойчивости по сравнению с “обычным” рядом (Zn2+), согласующимся с простыми электростатическими представлениями.

Очевидно, что в случае первой группы ионов определяющим является зарядовый, а в случае второй группы ионов – орбитальный фактор. Аналогичные объяснения получили правило взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований (Пирсон, 1963) и правило Корнблюма.

В терминах теории Пирсона взаимодействие жестких частиц (кислот и оснований, акцепторов и доноров) соответствует зарядовому контролю, взаимодействие мягких частиц – орбитальному контролю. Степень жесткости и мягкости акцептора (A) и донора (D) можно оценивать по различным критериям. Приведем величины орбитальных электроотрицательностей En(A) Em(D) (в эВ) по Клопману:

Акцепторы: (кислоты)

Al3+

Mg2+

Cr3+

Fe2+

H+

Na+

Cu2+

Zn2+

Cu+

Hg2+

6

2.42

2.06

0.69

0.42

0.0

-0.55

-1.0

-2.3

-4.6

Доноры: (основания)

F–

H2O

OH–

Br–

CN–

SH–

I–

H–

-12.18

-10.7

-10.45

-9.2

-8.78

-8.59

-8.31

-7.37

Страницы: 1 2 3 4

Информация о химии

Исследователи вскрыли молекулярные отличия кухонь мира

Учёные выявили, что блюда из Северной Америки, Западной Европы, Латинской Америки, Южной Европы и Восточной Азии обладают характерными «подписями», которые далеко не всегда очевидны, если смотреть просто на ингредиенты ...

Нанохимия

Нанохи́мия (от «нано-» и «химия») — раздел химии, исследующий свойства, строение и особенности химических превращений наночастиц. Отличительной особенностью нанохимии является наличие размерного ...

Макмиллан (McMillan), Эдвин Маттисон

Американский физик Эдвин Маттисон Макмиллан родился в Редондо-Бич (штат Калифорния), в семье врача Эдвина Харбо Макмиллана и Анны Марии (Маттисон) Макмиллан. Семья вскоре переехала в Пасадену, где Макмиллан получил начальное и сре ...