Теория возмущений в приближении граничных МО
Рефераты по химии / Квантово-химические правила отбора элементарных стадий / Теория возмущений в приближении граничных МОСтраница 3
Zn2+ F– >> Cl– > Br– > I–
Hg2+ I– > Br– > Cl– >> F–
При переходе к Hg2+ происходит обращение ряда устойчивости по сравнению с “обычным” рядом (Zn2+), согласующимся с простыми электростатическими представлениями.
Очевидно, что в случае первой группы ионов определяющим является зарядовый, а в случае второй группы ионов – орбитальный фактор. Аналогичные объяснения получили правило взаимодействия жестких и мягких кислот и оснований (Пирсон, 1963) и правило Корнблюма.
В терминах теории Пирсона взаимодействие жестких частиц (кислот и оснований, акцепторов и доноров) соответствует зарядовому контролю, взаимодействие мягких частиц – орбитальному контролю. Степень жесткости и мягкости акцептора (A) и донора (D) можно оценивать по различным критериям. Приведем величины орбитальных электроотрицательностей En(A) Em(D) (в эВ) по Клопману:
Акцепторы: (кислоты) |
Al3+ |
Mg2+ |
Cr3+ |
Fe2+ |
H+ |
Na+ |
Cu2+ |
Zn2+ |
Cu+ |
Hg2+ | ||||||
6 |
2.42 |
2.06 |
0.69 |
0.42 |
0.0 |
-0.55 |
-1.0 |
-2.3 |
-4.6 | |||||||
Доноры: (основания) |
F– |
H2O |
OH– |
Br– |
CN– |
SH– |
I– |
H– | ||||||||
-12.18 |
-10.7 |
-10.45 |
-9.2 |
-8.78 |
-8.59 |
-8.31 |
-7.37 | |||||||||
Информация о химии
Альберт Великий (Albertus Magnus)
1193? – 15 ноября 1280 г. Альберт ВеликийВыдающийся немецкий теолог, философ и естествоиспытатель Альберт фон Больштедт (von Bollstadt), сын графа Больштедта, родился в Лауингене близ Аугсбурга в Швабии. При жизни его обычн ...
U — Уран
УРАН (лат. Uranium), U, химический элемент III группы периодической системы Менделеева, атомный номер 92, атомная масса 238,0289, относится к актиноидам. Свойства: радиоактивен, наиболее устойчивый изотоп 238U (период полураспада ...
Оседлав плазмонную волну
Исследователи из Калифорнийского Технологического Института продемонстрировали, как при возбуждении наночастицы лазерным излучением электрическое поле, окружающее эту частицу, изменяется как в пространстве, так и во времени. Появ ...