Механизм стадии расщепления галоформной реакции

Упр. 55.

Напишите схему взаимодействия ацетона с бромом (1:1), опишите механизм и объясните: почему скорость реакции не зависит от концентрации брома? Объясните также: почему ацетон реагирует со всеми галогенами с одинаковой скоростью?

Упр. 56.

При бромировании ацетофенона без катализатора образуется w-бромацетофенон, если же реакцию вести в присутствии хлорида алюминия, то получается м-бромацетофенон. Напишите уравнения этих реакций и объясните их механизмы.

Использование альдольных реакций в синтезе спиртов.

Альдольные реакции широко используются в органическом синтезе для получения альдегидов, кетонов и спиртов различного строения, что легко видеть из приводимой ниже схемы.

альдегид альдоль 1,3-диол

насыщенный спирт ненасыщенный альдегид аллильный спирт

альдегид

Упр. 58.

Используя альдольное присоединение, синтезируйте следующие соединения: (а) 4-гидрокси-2-пентанон; (б) 3-метил-4-гидрокси-2-пентанон, (в) 4-гидрокси-2-гептанон.

Упр. 59.

В одном из промышленных методов получения 1-бутанола в качестве исходного продукта используется ацетальдегид. Напишите реакции, лежащие в основе этого метода.

Упр. 56.

Напишите реакции получения нижеследующих соединений исходя из бутаналя: (а) 2-этил-3-гидроксигексаналь, (б) 2-этил-2-гексен-1-ол, (в) 2-этил-1-гексанол, (г) 2-этил-1.3-гександиол (репеллент насекомых “6-12”).

Протеканием альдольных реакций объясняется образование дивинила из этилового спирта по методу Лебедева:

Упр. 60.

Напишите реакцию получения циангидрина бензофенона и опишите ее механизм.

Ответ:

Механизм

Большое практическое значение имеет реакция между ацетальдегидом и избытком формалина в щелочной среде:

триоксиметилацетальдегид пентаэритрит

Первоначально в этой реакции образуется триоксиметилацетальдегид (продукт альдольного присоединения), вступающий далее в реакцию Канниццаро еще с одной молекулой формальдегида.

Упр. 61.

Триоксиметилацетальдегид может быть получен в качестве основного продукта если смесь формалина и ацетальдегида в молярном соотношении 3:1 нагревать при 40 оС с разбавленным раствором карбоната натрия. Напишите соответствующую реакцию и опишите ее механизм.

Пентаэритрит широко применяется в химии полимеров, а также для получения эфира азотной кислоты:

(54)

пентаэритриттетранитрат

Пентаэритриттетранитрат представляет собой взрывчатое вещество.