Замещенные одноосновные ароматические кислоты
Рефераты по химии / Синтез нитробензойной кислоты / Замещенные одноосновные ароматические кислотыСтраница 1
Нитробензойные кислоты
При нитровании бензойной кислоты получается 78%-мета-, 20% орто- и 2% пара-нитробензойных кислот. Два последних изомера без примесей других изомеров получают окислением орто- и пара- нитротолуолов.
Нитробензойные кислоты обладают более сильными кислотными свойствами, чем бензойная кислота (К = 6,6·10-5): о-изомер — в 100 раз, м-изомер — в 4,7 раза и п-изомер — в 5,6 раза. Аналогичная закономерность наблюдается и в случае галогенозамещенных кислот.
Константы ионизации замещенных бензойных кислот
|
Заместитель |
Положение | ||
|
орто- |
мета- |
пара- | |
|
CH3 |
1.2·10-4 |
5.3·10-5 |
4.2·10-5 |
|
OH |
1.1·10-3 |
8.3·10-5 |
3.3·10-5 |
|
OCH3 |
8.0·10-5 |
8.2·10-5 |
3.4·10-5 |
|
Br |
1.4·10-3 |
1.5·10-4 |
1.0·10-4 |
|
Cl |
1.2·10-3 |
1.5·10-4 |
1.0·10-4 |
|
NO2 |
6.7·10-3 |
3.1·10-4 |
3.7·10-4 |
Увеличение силы кислот с электроноакцепторными заместителями в п- и м-положении объясняется увеличением подвижности кислотного протона благодаря ослаблению связи О—Н (уменьшение электронной плотности)
Уравнение Гаммета было впервые использовано при изучении диссоциации м- и п-замещенных бензойных кислот. Для этой реакционной серии значение р было приняторавным 1 и, следовательно, уравнение Гаммета имело вид lgК/К0= ρ
σгде К — константа скорости или константа равновесия для замещенного соединения; К0 — аналогичная константа для незамещенного соединения; σ
— константа, характеризующая полярное влияние заместителя; ρ
— константа, определяющая степень чувствительности реакционного центра к полярным эффектам. Константа σзависит только от природы заместителя, а константа ρ
— от характера реакции.
Соединения с различными заместителями, но с одним и тем же реакционным центром образуют реакционную серию.
σ
-Константы некоторых заместителей приведены в таблице:
|
Заместитель |
σ |
Заместитель |
σ | ||
|
Мета- |
Пара- |
Мета- |
Пара- | ||
|
-H |
0 |
0 |
-I |
0.352 |
0.18 |
|
-CH3 |
-0.069 |
-0.17 |
-OH |
0.127 |
-0.37 |
|
-C2H5 |
-0.07 |
-0.151 |
-O |
-0.708 |
-0.519 |
|
-C(CH3)3 |
-0.1 |
-0.197 |
-OCH3 |
0.115 |
-0.268 |
|
-CF3 |
0.43 |
0.54 |
-NH2 |
-0.16 |
-0.66 |
|
-COOH |
0.355 |
0.265 |
-NHCOCH3 |
0.21 |
0 |
|
-COO- |
-0.1 |
0 |
-N(CH3)2 |
-0.211 |
-0.83 |
|
-COOC2H5 |
0.37 |
0.45 |
-N(CH3)3 |
0.88 |
0.82 |
|
-C0CH3 |
0.376 |
0.502 |
-NO2 |
0.71 |
0.778 |
|
-F |
0.337 |
0.062 |
-SO2 |
0.05 |
0.09 |
|
-CI |
0.373 |
0.227 |
-SO2NH2 |
0.46 |
0.57 |
|
-Br |
0.391 |
0.232 | |||
Информация о химии
Эйген (Eigen), Манфред
них месяцев второй мировой войны. По ее окончании он изучал физику и химию в Гёттингенском университете, где и получил степень доктора естественных наук в 1951 г. Его диссертация была посвящена определению удельной теплоемкости тя ...
Mg — Магний
МАГНИЙ (лат. Magnesium), Mg (читается «магний»), химический элемент IIА группы третьего периода периодической системы Менделеева, атомный номер 12, атомная масса 24,305. Природный магний состоит из трех стабильных нукл ...
Sr — Стронций
СТРОНЦИЙ (лат. Strontium), Sr, химический элемент II группы периодической системы, атомный номер 38, атомная масса 87,62, относится к щелочноземельным металлам. Свойства: серебристо-белый металл; плотность 2,63 г/см3, tпл 768 &de ...
