Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений

Рефераты по химии / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Страница 3

Последовательное применение метода Татевского по связям к накопленным к настоящему времени экспериментальным данным позволило определить значения парциальных вкладов, которые приведены в табл. 1.11. Все парциальные вклады получены на весьма представительных выборках и могут считаться достаточно надежными, чтобы быть рекомендованными к применению.

В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.

Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *

Условное

обозначение

ΔfH0g, 298, кДж/моль

Условное обозначение

ΔfH0g, 298, кДж/моль

1 уровень

2 уровень

3 уровень

N

1 уро-вень

2 уровень

3 уровень

N

Парциальные вклады для ароматических соединений

(Cb-H)1

 

13,877

 

65

Cb-OH

 

-164,390

 

62

(Cb-C1)1

 

-19,121

 

18

Cb-NH2

 

18,42

 

16

(Cb-C2)1

 

13,976

 

10

Cb-F

 

-181,85

 

34

(Cb-C3)1

 

24,824

 

11

Cb-I

 

93,424

 

6

(Cb-C4)1

 

34,603

 

13

Nb

 

70,45

 

12

(Cb-Cb)1

 

41,069

 

13

         

Поправки на орто-взаимодействие заместителей

C1-C1 (транс-“Н-Н”)

 

1,461

 

15

OH(транс-)-C2

 

2,4

 

1

C1-C1 (шахм.-“Н-Н”)

 

5,120

 

6

OH(транс-)-C3

 

2,029

 

6

C1-C2

 

3,600

 

1

OH(цис-)-C3

 

8,661

 

1

C1-C3

 

5,900

 

1

OH(транс-)-C4

 

11,155

 

15

C1-C4

 

23,600

 

1

OH(цис-)-C4

 

18,007

 

3

C2-C2

 

4,222

 

1

NH2-C4

 

19,05

 

2

C2-C4

 

35

   

F-F

 

21,956

 

19

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7 8

Информация о химии

One-pot синтез кандидатов в противоопухолевые препараты

Исследователи из Германии разработали простой, быстрый и протекающий с высоким выходом целевых продуктов каскадный синтез полициклических соединений, похожих по структуре на природные индолалкалоиды. Полученные соединения мешают д ...

Усилитель поможет алмазу следить за атомами

Исследователи из Оксфорда и Сингапурского университета заявляют, что молекула-«усилитель», размещенная на острие алмаза, может оказаться полезной в обнаружении и идентификации отдельных атомов. Новая идея основана на ...

Методические рекомендации и разработки содержания школьного химического эксперимента в системе проблемного обучения

  Известно, что большая часть, проводимых в школе опытов имеет иллюстративный характер и используется только для подтверждения изучаемых явлений. Вместе с тем учащимся 9-10-х, и, особенно, 11-х классов, целесообразно пр ...