Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Рефераты по химии / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединенийСтраница 3
Последовательное применение метода Татевского по связям к накопленным к настоящему времени экспериментальным данным позволило определить значения парциальных вкладов, которые приведены в табл. 1.11. Все парциальные вклады получены на весьма представительных выборках и могут считаться достаточно надежными, чтобы быть рекомендованными к применению.
В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для 
алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.
Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *
|
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль |
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль | ||||||
|
1 уровень |
2 уровень |
3 уровень |
N |
1 уро-вень |
2 уровень |
3 уровень |
N | ||
|
Парциальные вклады для ароматических соединений | |||||||||
|
(Cb-H)1 |
13,877 |
65 |
Cb-OH |
-164,390 |
62 | ||||
|
(Cb-C1)1 |
-19,121 |
18 |
Cb-NH2 |
18,42 |
16 | ||||
|
(Cb-C2)1 |
13,976 |
10 |
Cb-F |
-181,85 |
34 | ||||
|
(Cb-C3)1 |
24,824 |
11 |
Cb-I |
93,424 |
6 | ||||
|
(Cb-C4)1 |
34,603 |
13 |
Nb |
70,45 |
12 | ||||
|
(Cb-Cb)1 |
41,069 |
13 | |||||||
|
Поправки на орто-взаимодействие заместителей | |||||||||
|
C1-C1 (транс-“Н-Н”) |
1,461 |
15 |
OH(транс-)-C2 |
2,4 |
1 | ||||
|
C1-C1 (шахм.-“Н-Н”) |
5,120 |
6 |
OH(транс-)-C3 |
2,029 |
6 | ||||
|
C1-C2 |
3,600 |
1 |
OH(цис-)-C3 |
8,661 |
1 | ||||
|
C1-C3 |
5,900 |
1 |
OH(транс-)-C4 |
11,155 |
15 | ||||
|
C1-C4 |
23,600 |
1 |
OH(цис-)-C4 |
18,007 |
3 | ||||
|
C2-C2 |
4,222 |
1 |
NH2-C4 |
19,05 |
2 | ||||
|
C2-C4 |
35 |
F-F |
21,956 |
19 | |||||
Информация о химии
Булева логика для нанофармацевтики
Боль после травмы неизбежна. Однако представьте – Вы травмировались, но по пути в травматологическое отделение Ваше состояние постепенно начинает улучшаться, поскольку находящиеся внутри Вашего организма наномедицинские сист ...
Паули (Pauli), Вольфганг Эрнст
Австрийско-швейцарский физик Вольфганг Эрнст Паули родился в Вене. Его отец, Вольфганг Йозеф Паули, был известным физиком и биохимиком, профессором коллоидной химии в Венском университете. Его мать, Берта (в девичестве Шютц) Паули ...
Зигмонди (Zsigmondy), Рихард Адольф
Немецкий химик Рихард Адольф Зигмонди (Жигмонди) родился в Австрии, в Вене, в семье Ирмы (фон Закмари) и Адольфа Зигмонди, у которых было четверо детей. Его отец, преуспевающий врач, опубликовавший несколько работ по медицине, поо ...
