Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединений
Рефераты по химии / Специфика прогнозирования энтальпии образования ароматических органических соединенийСтраница 3
Последовательное применение метода Татевского по связям к накопленным к настоящему времени экспериментальным данным позволило определить значения парциальных вкладов, которые приведены в табл. 1.11. Все парциальные вклады получены на весьма представительных выборках и могут считаться достаточно надежными, чтобы быть рекомендованными к применению.
В отношении поправок (табл. 1.11) необходимо отметить, что большинство из них определено по одному-двум источникам экспериментальной информации. Однако все приведенные значения прошли дополнительное тестирование неэмпирическими методами расчета. Выполненный нами анализ полученных при этом результатов показал, что использование аддитивных подходов на этапе введения поправок для 
алкилароматических соединений, имеющих три и большее количество алкильных заместителей в молекуле, может рассматриваться лишь в качестве первого приближения. Недостаточно конструктивен, на наш взгляд, также подход, предложенный в свое время Коксом и Пилчером [2] для полизамещенных бензолов и состоящий в дополнении орто-эффектов поправками, учитывающими тройное взаимодействие заместителей в молекуле.
Таблица 1.11 Значения парциальных вкладов для прогнозирования *
|
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль |
Условное обозначение |
ΔfH0g, 298, кДж/моль | ||||||
|
1 уровень |
2 уровень |
3 уровень |
N |
1 уро-вень |
2 уровень |
3 уровень |
N | ||
|
Парциальные вклады для ароматических соединений | |||||||||
|
(Cb-H)1 |
13,877 |
65 |
Cb-OH |
-164,390 |
62 | ||||
|
(Cb-C1)1 |
-19,121 |
18 |
Cb-NH2 |
18,42 |
16 | ||||
|
(Cb-C2)1 |
13,976 |
10 |
Cb-F |
-181,85 |
34 | ||||
|
(Cb-C3)1 |
24,824 |
11 |
Cb-I |
93,424 |
6 | ||||
|
(Cb-C4)1 |
34,603 |
13 |
Nb |
70,45 |
12 | ||||
|
(Cb-Cb)1 |
41,069 |
13 | |||||||
|
Поправки на орто-взаимодействие заместителей | |||||||||
|
C1-C1 (транс-“Н-Н”) |
1,461 |
15 |
OH(транс-)-C2 |
2,4 |
1 | ||||
|
C1-C1 (шахм.-“Н-Н”) |
5,120 |
6 |
OH(транс-)-C3 |
2,029 |
6 | ||||
|
C1-C2 |
3,600 |
1 |
OH(цис-)-C3 |
8,661 |
1 | ||||
|
C1-C3 |
5,900 |
1 |
OH(транс-)-C4 |
11,155 |
15 | ||||
|
C1-C4 |
23,600 |
1 |
OH(цис-)-C4 |
18,007 |
3 | ||||
|
C2-C2 |
4,222 |
1 |
NH2-C4 |
19,05 |
2 | ||||
|
C2-C4 |
35 |
F-F |
21,956 |
19 | |||||
Информация о химии
Методические рекомендации и разработки содержания школьного химического эксперимента в системе проблемного обучения
Известно, что большая часть, проводимых в школе опытов имеет иллюстративный характер и используется только для подтверждения изучаемых явлений. Вместе с тем учащимся 9-10-х, и, особенно, 11-х классов, целесообразно пр ...
Гассенди (Gassendi), Пьер
Французский философ-материалист, математик и астроном Пьер Гассенди родился в Шантерсье, Прованс. Благодаря выдающимся способностям он уже в 16 лет был учителем риторики в г. Дин во Франции. Здесь же он принял духовный сан и стал ...
Гармалин
Синонимы: дигидрогармин Внешний вид: ромбические кристаллы Брутто-формула (система Хилла): C13H14N2O Молекулярная масса (в а.е.м.): 214,26 Температура плавления (в °C): 238 Растворимость (в г/100 г или характеристика): ...
