Реакции альдегидов и кетонов - присоединение углеродных нуклеофилов

Рефераты по химии / Реакции альдегидов и кетонов - присоединение углеродных нуклеофилов
Страница 3

Циановодород присоединяется к альдегидам и кетонам с образованием a-окси-нитрилов ( циангидринов). Сама синильная кислота является очень слабым нуклеофилом и поэтому реагирует очень медленно. С гораздо большей скоростью карбонильная группа реагирует с цианид-ионом.

Альдегиды легко образуют циангидрины. Кетоны с разветвленной цепью углеродных атомов, а также высшие кетоны циангидринов не образуют. Реакцию обычно проводят, прибавляя минеральную кислоту к смеси карбонильного соединения и водного раствора цианида натрия.

(24)

2-гидроксипропаннитрил

(ацетальдегидциангидрин)

Гидролизом циангидринов получают a-оксикислоты:

(25)

нитрил a-оксипро- молочная

пионовой кислоты кислота

(26)

ацетонциангидрин

Реакция проходит при щелочном катализе по следующему механизму:

(М 5)

При гидролизе ацетонциангидрина в присутствии соляной кислоты образуется 2-гидрокси-2-метилпропановая кислота, а при его обработке концентрированной серной кислотой – метакриловая кислота:

(27,28)

2-гидрокси-2-метилпропановая к-та метакриловая к-та

Ацетонциангидрин широко используется в лабораторной практике для получения других циангидринов, например:

(29)

циклогексанонциангидрин

В этой реакции используется обратимость реакций присоединения к карбонильной группе.

Упр.9.

Напишите реакции ацетона и пропионового альдегида с синильной кислотой. Каков механизм этих реакций? Какое из этих соединений и почему будет легче вступать в реакцию? Объясните, почему образование циангидринов ускоряется добавлением оснований, а не добавлением кислот?

Д. Реакция Реформатского

К действию цинкорганических соединений на альдегиды и кетоны сводится реакция Реформатского:

(30)

пропаналь этилбромацетат этил-3-гидроксивалероат

Упр. 10.

Напишите реакции получения ниже следующих соединений из соответствующих альдегидов и кетонов по реакции Реформатского:

(в)

Страницы: 1 2 3 

Информация о химии

Au — Золото

ЗОЛОТО (лат. Aurum), Аu, химический элемент I группы периодической системы, атомный номер 79, атомная масса 196,9665. Свойства: благородный металл желтого цвета, ковкий. Плотность 19,32 г/см3, tпл = 1064,4° C. Химически весьм ...

Ибн Сина, Абу Али аль Хусейн ибн Абдаллах (Авиценна)

Персидский врач, учёный, философ и поэт Абу Али аль Хусейн ибн Абдаллах Ибн Сина (латинизированное имя – Авиценна) родился в с. Афшана, близ Бухары. Жил в Средней Азии и Иране, изучал в Бухаре математику, астрономию, философ ...

Es — Эйнштейний

ЭЙНШТЕЙНИЙ (лат. Einsteinium), Es, химический элемент III группы Периодической системы, атомный номер 99, относится к актиноидам. Свойства: радиоактивен. Наиболее устойчивый изотоп 252Es (период полураспада 472 дня). Получен иску ...