Технологическая схема переработки сырья

· *2RCu(CN)2+H2SO4=*R2SO4+2CuCN+2HCN;

· *R2Cu(CN)3+H2SO4=*R2SO4+CuCN+2HCN;

· *2R3Сu(СN)4 + 3H2SO4 = *3R2SO4 + 2CuCN + 6HCN .

В результате разложения комплексов образуется осадок простого цианида меди CuCN, который остается в смоле, и, следовательно, медь не десорбируется. Вместе с тем происходит частичная регенерация цианида, выделяющегося в виде синильной кислоты HCN. Регенерируется цианид из ионов: [Cu(CN)2] - — 50%; [Сu(СN)3]2- - 66,6%; [Cu(CN)4]3- - 75,0%. Для элюирования меди необходимо окислить осадок цианида меди с переводом одновалентной меди в форму катиона Сu2+, не удерживаемого анионитом и уходящего с раствором. При использовании в качестве окислителя Fe2(SO4)3 (l,3%) в растворе H2SO4 элюирование проходит по реакции

При этом цианид регенерируется полностью. В случае применения НСl в качестве окислителя следует использовать FeCl3.

Таким образом, применение раствора серной или соляной кислот с окислителем позволяет элюировать медь с одновременной полной регенерацией цианида, что соответствует данным И.Н.Плаксина и М.А Кожуховой, полученным при регенерации цианистых растворов. Осадок CuCN можно извлечь из смолы также крепким (40—50 г/л) раствором NaCN.Кроме упомянутых реагентов, десорбция цианистых анионов меди может производиться растворами NaCl с концентрацией 150-175 г/л по реакции обмена. Процесс протекает эффективнее при повышении температуры до 50-60 °С.

Десорбция [Zn(CN)4]2-. Цинк хорошо элюируется со смолы разбавленными растворами H2SO4 c концентрацией 20—25 г/л. При этом цианистый комплекс цинка разлагается, цинк переходит в форму катиона Zn2+, не удерживаемого анионитом, цианид полностью регенерируется. В случае применения НСl необходимо использовать разбавленные растворы с концентрацией 0,1 н. (3—5 г/л) НСl, так как при концентрации 0,5 н. НСl и выше цианистый комплекс переходит в хлористый комплекс ZnCI42-, который задерживается анионитом:

R2Zn(CN)4+4HCl=R2ZnCl4+4HCN.

В этом случае цинк выводится из смолы при последующей промывке ее водой вследствие разложения аниона ZnCI2 с образованием растворимой соли ZnCI2, в которой цинк находится в виде катиона Zn2+, не задерживаемого анионитом.

В случае присутствия в смоле ионов ферроцианида [Fe(CN)6]4- катионы цинка в кислой среде образуют с ними осадки Zn2Fe(CN)6 и H2ZnFe(CN)6 которые остаются в смоле. По этой причине степень кислотной десорбции цинка уменьшается.Цианистые соединения цинка эффективно элюируются растворами NaOH с концентрацией 40-50 г/л. При этом протекают реакции:

· *R2Zn(CN)4+6NaOH=*2ROH+Na2Zn(OH)4+4NaCN;

· Zn2Fe(CN)6+4NaOH=2Zn(OH)2+Na4Fe(CN)6;

· Zn(OH)2+2NaOH=Na2Zn(OH)4;

· *4ROH+Na4Fe(CN)6=*R4Fe(CN)6+4NaOH.

Образующийся цинкат-ион [Zn(OH)4]2- сильно гидратирован и переходит в водную фазу. Ион ферроцианида [Fe(CN)6]4- частич­но может сорбироваться анионитом. Комплексный цианид цинка слабо элюируется растворами ро­данистого аммония и хлористого натрия, но добавление к этим растворам NaOH в количестве 20 г/л резко повышает извлечение цинка из смолы. Тетрацианоцинкат-ион успешно десорбируется также раствором 250-400 г/л NH4NO3 + 10 г/л NH4OH. Цианистые растворы не десорбируют соединения цинка. Десорбция [Ni(CN)4] 2-. Анионы [Ni(CN)4] 2-, как и анионы меди, активно десорбируются слабокислым раствором ТМ, а также ще­лочным раствором NH4SCN. В последнем случае десорбция проте­кает по реакции обмена:

*R2Ni(CN)4+2SCH-=*2RSCN+[Ni(CN)4]2- Эффективно элюируется никель разбавленными растворами серной (20-25 г/л) или соляной (10-20 г/л) кислоты по реакции:

*R2Ni(CN)4+2H2SO4=*R2SO4+NiSO4+HCN.