Твердофазные потенциометические сенсоры, селективные к ванадий и вольфрамсодержащим ионам

Рефераты по химии / Твердофазные потенциометические сенсоры, селективные к ванадий и вольфрамсодержащим ионам
Страница 4

Десятикратные избытки ионов аммония, молибдена не мешают определению, что позволяет определять ион вольфрама в сложных объектах потенциометрически с предлагаемым твердоконтактным электродом.

На рис.5 приведены результаты оптических исследований вольфрамовой бронзы состава NaW03. Пики 960 см»1 и 870 см1, присутствующие во всех спектрах, говорят о наличии связи W - О. Полосы 1390 см и 1110 см» указывают на присутствие гидроксильных групп, соединённых с атомом W. Полосу 1110 см1 можно также отнести к колебаниям ионов гидроксония. Судя по интенсивности этой полосы, количество ионов НэО+ достаточно велико. В данном случае, видимо, происходит проникновение и связывание ионов Н30+ в поверхностном слое кристаллической структуры бронзы, что говорит о непосредственном участии протонов в процессе переноса заряда и наличии ионной составляющей проводимости. При этом, поскольку в, структуре бронзы имеется ~50% незанятых вакантных позиций натрия, то прогон (или ион гидроксония) размещается по этим вакантным местам. Электронной компенсацией заряда должен служить переход электрона с d-орбитали вольфрама в зону проводимости оксидной бронзы. На наличие связанной воды указывают полосы 3520 см»1 и 1630 см»1.

Таким образом, в рассмотренных соединениях имеются три типа связанной воды: 1) в виде гидроксилов, соединённых с атомом W; 2) ионов гидроксония, внедренных в кристаллическую структуру бронзы; 3) молекул воды, находящихся в адсорбированном состоянии.

ИК-спектры: 1 - рабочий раствор; 2 - бронза NaW03 после потенциометрических измерений.

В главе 4

рассмотрены особенности кристаллической структуры оксидных ванадиевых бронз и их физико-химические свойства На основании этого установлен оптимальный состав активного материала и конструкция электродов. Использовалось следующее весовое соотношение компонентов - (ПВХ + ТГФ): Na33V205 = 3:1.

Результаты термогравиметрических исследований оксидной ванадиевой бронзы приведены на рис.6. Бронза состава NaCb, имея большую энергию кристаллической решетки, окисляется с фиксируемой скоростью около 655-660°С (кривая ДТГ). Значительная скорость в начале окисления через некоторый промежуток времени уменьшается и затем снова возрастает. На кривых ДТА отмечено два эндотермических эффекта.

Соединения p-NaOs принадлежат к моноклинной сингонии и образуются в результате внедрения катионов металлов в кристаллические пустоты оксида. В открытых пространствах - туннелях, вытянутых вдоль оси у, располагаются катионы внедрения. Бронзы обладают ионной и электронной проводимостью. Ионная проводимость этих бронз относительно низка (Ом -см»1) и максимальна вдоль туннелей, обеспечивается ионами Na+ и Н*, образующимися за счёт ионного обмена с исследуемой жидкой фазой. Преобладает электронная проводимость (0,77 Ом - см»1), которая зависит от соотношения ионов 4-и 5- валентного ванадия. Она имеет полупроводниковый характер типа Е.

Ионоселективные свойства изучали в растворах метаванадатов Na и аммония при постоянном значении рН (1,5-2,0; 5,0-6,0). Кислая среда обеспечивается делокалированными d - элекронами.

Водородную функцию электродов изучали в растворах соляной кислоты. Электрод работает как водородный в диапазоне рН 1-7. Зависимость изменения потенциала электрода от рН раствора НС1 создавалась с помощью НС1. Ионную силу исследуемых растворов (0,2моль/л) поддерживали добавлением NaCl. Измерения проводили при постоянной температуре 25°С и непрерывном перемешивании.

Время отклика электрода составляет согласно рис.3 около 2мин. (кривые 1 и 2). Время отклика ванадийселективного электрода имеет близкое значение в условиях перемешивания (2,4 мин.) и без него (2,6 мин.). Неизменность динамических характеристик при уменьшении толщины водного диффузионного слоя показывает, что диффузия ионов через приэлектродный слой не является лимитирующей стадией.

Влияние толщины активного материала на время отклика электродов проверено для рН 1,5-2,0. Получено, что с увеличением толщины активного слоя величина времени отклика остаётся практически постоянной, что объясняется преимущественно электронной проводимостью бронзы.

Полученные экспериментальные данные и проведённые расчёты показали, что динамика установления равновесного потенциала, как и в случае вольфрамселективного электрода, описывается уравнением (4).

Страницы: 1 2 3 4 5 6 7

Информация о химии

Циглер (Ziegler), Карл

Немецкий химик-органик Карл Циглер родился в Хельсе, в семье Луизы (Ралл) Циглер и Карла Циглера, лютеранского священника. В 1916 г. он был принят в Марбургский университет, где изучал химию под руководством известного химика-орга ...

Кеплер (Kepler), Иоганн

Немецкий астроном Иоганн Кеплер родился в Вейль-дер-Штадт, Вюртемберг, в бедной протестантской семье. После обучения в монастырской школе в 1589 г. поступил в духовную семинарию при Тюбингенской академии (позднее университет), кот ...

Птолемей, Клавдий

Греческий геометр, астроном и физик Клавдий Птолемей провёл большую часть жизни в Александрии, где в 127 –151 гг. производил астрономические наблюдения; никаких сведений о его биографии и даже о месте рождения не сохранилось ...