Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерами

Рефераты по химии / Радикальная сополимеризация акрилат- и метакрилатгуанидинов с виниловыми мономерами
Страница 35

Примечания: а Основные сокращения: δ – величина химического сдвига соответствующих протонов, в м.д.; n – число линий в сигнале данного типа протонов; Jij – константы спин-спинового взаимодействия соответствующих протонов, в Гц. б Число протонов по интегральным интенсивностям согласуется с предполагаемой структурой: по 1 Н – для метиленовых протонов, 3Н – для метильных протонов и 6Н для гуанидинового противоиона (проявляется уширенным синглетом).

Рисунок 14. ЯМР1Н спектр метакрилатгуанидина в D2O

Рисунок 15. ЯМР1Н спектр метакрилатгуанидина в ДМСО-d6

Отметим, что во всех случаях не наблюдалось полного расщепления сигналов, т.е. имелся вырожденный АВХ3 тип спектров. Это может быть связано с сильным влиянием СООХ группы (особенно в случае МАГ).

Спектры ЯМР1Н новых сополимеров АГ и МАГ с ААм характеризуются уширенными, неразрешенными (обычными для полимерных структур) сигналами СН2 - и СН-групп цепи и боковых СН3 – групп в случае МАГ. В случае АГ в связи с близостью химических сдвигов протонов СН2-СН= в обоих сомономерах, то разделить их вклад по сомономерам не удается (рис. 16,17).

Рисунок 16. ЯМР1Н спектр сополимера АГ-ААм (80:20) в D2O

Рисунок 17. ЯМР1Н спектр сополимера АГ-ААм (40:60) в D2O

В сополимерах, обогащенных акриламидным сомономером, сигналы звеньев МАГ смещаются в более слабое поле. В сополимерах, обогащенных сомономером МАГ, сигналы звеньев АА смещаются в более сильное поле. Это можно объяснить образованием внутри- и межмолекулярных водородных связей между боковыми группами амидной и гуанидиновым противоионом. Это усиливает дезэкранирование для звеньев МАГи экранирование для звеньев АА.

Таблица 16

Спектральные характеристики сополимеров АА(М1) – МАГ (М2) и соответствующих гомополимеров (ПААм и ПМАГ), измеренные в D2O (в м. д.).

Соединение

Исходный состав

m1 : m2, мол%

M1

M2

CH2

CH

CH3

CH2

ПАА

100 : 0

1,58; 1,73; 1,85

2,27; 2,42

ПМАГ

0 : 100

1,01; 1,05

1,74

СП

90 : 10

1,57; 1,73; 1,85

2,28; 2,42

1,11

закрыт

СП

80 : 20

1,57; 1,73; 1,85

2,27; 2,40

1,09

закрыт

СП

50 : 50

1,69

2,19

1,06

1,69

СП

30 : 70

1,49; 1,65

2,22

1,02

1,80

СП

10 : 90

1,06

1,76

Страницы: 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40

Информация о химии

Аррениус (Arrhenius), Сванте Август

Шведский физикохимик Сванте Август Аррениус родился в имении Вейк, недалеко от Упсалы. Он был вторым сыном Каролины Кристины (Тунберг) и Сванте Густава Аррениуса, управляющего имением. Предки Аррениуса были фермерами. Через год по ...

Вальден (Walden), Пауль

Пауль (Павел Иванович) Вальден родился в хуторе Пипены, Розенбекской волости Вольмарского уезда Лифлянской губернии, Россия (ныне – территория Латвии) в многодетной крестьянской семье. По национальности латыш. В 1875 г. Валь ...

Биохимия

Биохи́мия (биологи́ческая, или физиологи́ческая хи́мия) — наука о химическом составе живых клеток и организмов и о химических процессах, лежащих в основе их жизнедеятельности. Термин «биохимия» ...