Замещенные одноосновные ароматические кислоты

Рефераты по химии / Синтез нитробензойной кислоты / Замещенные одноосновные ароматические кислоты
Страница 1

Нитробензойные кислоты

При нитровании бензойной кислоты получается 78%-мета-, 20% орто- и 2% пара-нитробензойных кислот. Два последних изомера без примесей других изомеров получают окис­лением орто- и пара- нитротолуолов.

Нитробензойные кислоты обладают более сильными кислотными свойствами, чем бен­зойная кислота (К = 6,6·10-5): о-изомер — в 100 раз, м-изомер — в 4,7 раза и п-изомер — в 5,6 раза. Аналогичная закономерность наблюдается и в случае галогенозамещенных кислот.

Константы ионизации замещенных бензойных кислот

Заместитель

Положение

орто-

мета-

пара-

CH3

1.2·10-4

5.3·10-5

4.2·10-5

OH

1.1·10-3

8.3·10-5

3.3·10-5

OCH3

8.0·10-5

8.2·10-5

3.4·10-5

Br

1.4·10-3

1.5·10-4

1.0·10-4

Cl

1.2·10-3

1.5·10-4

1.0·10-4

NO2

6.7·10-3

3.1·10-4

3.7·10-4

Увеличение силы кислот с электроноакцепторными заместителями в п- и м-положении объясняется увеличением подвижности кислотного протона благодаря ослаблению связи О—Н (уменьшение электронной плотности)

Уравнение Гаммета было впервые использовано при изучении диссоциации м- и п-замещенных бензойных кислот. Для этой реакционной серии значение р было приняторавным 1 и, следовательно, уравнение Гаммета имело вид lgК/К0= ρ

σгде К — константа скорости или константа равновесия для замещенного соединения; К0 — аналогичная константа для незамещенного соединения; σ

— константа, характеризу­ющая полярное влияние заместителя; ρ

— константа, определяющая степень чувствитель­ности реакционного центра к полярным эффектам. Константа σзависит только от природы заместителя, а константа ρ

— от характера реакции.

Соединения с различными заместителями, но с одним и тем же реакционным центром об­разуют реакционную серию.

σ

-Константы некоторых заместителей приведены в таблице:

Заместитель

σ

Заместитель

σ

Мета-

Пара-

Мета-

Пара-

-H

0

0

-I

0.352

0.18

-CH3

-0.069

-0.17

-OH

0.127

-0.37

-C2H5

-0.07

-0.151

-O

-0.708

-0.519

-C(CH3)3

-0.1

-0.197

-OCH3

0.115

-0.268

-CF3

0.43

0.54

-NH2

-0.16

-0.66

-COOH

0.355

0.265

-NHCOCH3

0.21

0

-COO-

-0.1

0

-N(CH3)2

-0.211

-0.83

-COOC2H5

0.37

0.45

-N(CH3)3

0.88

0.82

-C0CH3

0.376

0.502

-NO2

0.71

0.778

-F

0.337

0.062

-SO2

0.05

0.09

-CI

0.373

0.227

-SO2NH2

0.46

0.57

-Br

0.391

0.232

Страницы: 1 2

Информация о химии

Гетероциклические соединения

К гетероциклическим относятся соединения, содержащие циклы, в которых один или два (несколько) атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклические системы многообразны. Элементы, которые участвуют в обр ...

Виртанен (Virtanen), Арттури Илмари

Арттури Илмари ВиртаненФинский биохимик Арттури Илмари Виртанен родился в Хельсинки, в семье Серафимы (Изотало) Виртанен и Каарло Виртанен. Окончив классический лицей в Виипури (сейчас это российский г. Выборг), он поступил в Хель ...

Мартин (Martin), Арчер Джон Портер

Английский биохимик Арчер Джон Портер Мартин родился в Лондоне. Он был младшим из четырех детей и единственным сыном в семье медицинской сестры Лилиан Кейт (Браун) и врача Уильяма Арчера Портера Мартина. В 19 лет Мартин поступил в ...